Hvis fedtalkoholer indeholdende 16 eller flere carbonatomer pr. molekyle anvendes i syntesen af ​​alkylpolyglycosider, er det resulterende produkt kun opløseligt i vand i meget lave koncentrationer, typisk DP på ​​1,2 til 2. De omtales i det følgende som vanduopløseligt alkyl polyglykosider. Blandt disse alkylpolyglykosider er de upolære karakteristika dominerende på grund af den lange alkylkæde. Disse bruges ikke som overfladeaktive stoffer, men bruges primært som emulgatorer i kosmetiske formuleringer.
Den observerede reaktion af glucose med dodecanoler/tetradecanoler er i vid udstrækning anvendelig til syntese af vanduopløselige alkylpolyglycosider, såsom cetyl/octadecylpolyglycosider. Syrekatalyserede reaktioner finder sted ved lignende temperaturer, tryk og molære forhold mellem råmaterialer. Men på grund af deres lave opløselighed er disse produkter sværere at raffinere og blege som vandbaserede pastaer. Det er vigtigt at fremstille produkterne med lavt indhold og lys farve direkte efter reaktionstrinnet, og dermed undgå yderligere behandling.
Det vigtigste uønskede biprodukt er polyglukose. Det er gulligt-brun og forringer dermed farven betydeligt. Desuden gør tilstedeværelsen af ​​høje koncentrationer af polyglucose det vanskeligt at koncentrere reaktionsblandingen ved destillation, fordi polyglucose har tendens til at nedbrydes meget hurtigt, når temperaturerne stiger. Dette forringer i sidste ende også ydeevneegenskaberne.
Da hastigheden af ​​polydextrosedannelse stiger betydeligt nær slutningen af ​​reaktionen, afsluttes reaktionen for tidligt ved ca. 80 % glucoseomdannelse ved at sænke temperaturen og neutralisere katalysatoren. For at sikre ensartet og reproducerbar produktkvalitet, bruges online analyse til nøjagtigt at spore transformationen. Ved ophør er den uomsatte glucose til stede som et suspenderet fast stof og kan let fjernes ved efterfølgende filtrering. Efter fjernelse af glukose indeholder produktet ca. 1-2q polydextrose, som er emulgeret i meget fine dråber. Ved at vælge det passende filterhjælpemiddel kan polydextrose fjernes fuldstændigt i det andet filtreringstrin.
Et i det væsentlige glycose- og polydextrosefrit produkt indeholdende 15 til 30 % langkædede (C 16/18) alkylpolyglycosider og 85 til 70 % fedtalkohol (C16/18-OH) opnås ved denne fremgangsmåde. Da produktet har et forhøjet smeltepunkt, markedsføres det normalt som et fast stof i form af flager eller pellets.
Høje niveauer af langkædede alkoholer er acceptable, fordi mange kosmetiske lotioner indeholder store mængder af den samme alkohol. Derfor kan alkylpolyglycosider anvendes direkte som alkylpolyglycosider/fedtalkoholer.
De ret nyere typer af vanduopløselige alkylpolyglykosider indeholder omkring 500 % alkylpolyglykosider og 500 % fedtalkoholer. I dette tilfælde fjernes en del af fedtalkoholen ved vakuumdestillation, og den termiske nedbrydning undertrykkes ved at holde temperaturen og opholdstiden så lavt som muligt. (Figur 7) Denne koncentrerede produkttype udvider i høj grad anvendelsesområdet for vanduopløselige alkylpolyglykosider.