Hvis fedtalkoholer indeholdende 16 eller flere kulstofatomer pr. molekyle anvendes i syntesen af alkylpolyglycosider, er det resulterende produkt kun opløseligt i vand ved meget lave koncentrationer, typisk en DP på 1,2 til 2. De betegnes herefter som vanduopløselige alkylpolyglycosider. Blandt disse alkylpolyglycosider er de ikke-polære egenskaber dominerende på grund af den lange alkylkæde. Disse anvendes ikke som overfladeaktive stoffer, men primært som emulgatorer i kosmetiske formuleringer.
Den observerede reaktion af glukose med dodecanoler/tetradecanoler er i vid udstrækning anvendelig til syntesen af vanduopløselige alkylpolyglycosider, såsom cetyl/octadecylpolyglycosider. Syrekatalyserede reaktioner finder sted ved lignende temperaturer, tryk og molforhold mellem råmaterialer. På grund af deres lave opløselighed er disse produkter imidlertid vanskeligere at raffinere og blege som vandbaserede pastaer. Det er vigtigt at producere produkter med lavt indhold og lys farve direkte efter reaktionstrinnet og dermed undgå yderligere behandling.
Det vigtigste uønskede biprodukt er polyglukose. Den er gulbrun og forringer dermed farven betydeligt. Derudover gør tilstedeværelsen af høje koncentrationer af polyglukose det vanskeligt at koncentrere reaktionsblandingen ved destillation, fordi polyglukose har tendens til at nedbrydes meget hurtigt, når temperaturen stiger. Dette forringer i sidste ende også ydeevneegenskaberne.
Da hastigheden af polydextrosedannelse stiger betydeligt nær reaktionens afslutning, afsluttes reaktionen for tidligt ved ca. 80 % glukoseomdannelse ved at sænke temperaturen og neutralisere katalysatoren. For at sikre ensartet og reproducerbar produktkvalitet anvendes onlineanalyse til nøjagtigt at spore transformationen. Ved afslutning er den ureagerede glukose til stede som et suspenderet fast stof og kan let fjernes ved efterfølgende filtrering. Efter fjernelse af glukose indeholder produktet ca. 1-2 q polydextrose, som emulgeres i meget fine dråber. Ved at vælge det passende filterhjælpemiddel kan polydextrose fjernes fuldstændigt i det andet filtreringstrin.
Ved denne proces opnås et stort set glukose- og polydextrosefrit produkt indeholdende 15 til 30% langkædede (C16/18) alkylpolyglycosider og 85 til 70% fedtalkohol (C16/18-OH). Da produktet har et forhøjet smeltepunkt, markedsføres det normalt som et fast stof i form af flager eller pellets.
Høje niveauer af langkædede alkoholer er acceptable, fordi mange kosmetiske lotioner indeholder store mængder af den samme alkohol. Derfor kan alkylpolyglycosider anvendes direkte som alkylpolyglycosider/fedtalkoholer.
De forholdsvis nyere typer af vanduopløselige alkylpolyglycosider indeholder omkring 500% alkylpolyglycosider og 500% fedtalkoholer. I dette tilfælde fjernes en del af fedtalkoholen ved vakuumdestillation, og den termiske nedbrydning undertrykkes ved at holde temperaturen og opholdstiden så lav som muligt. (Figur 7) Denne koncentrerede produkttype udvider anvendelsesområdet for vanduopløselige alkylpolyglycosider betydeligt.